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(1~2题共用备选答案)
A.295~300nm
B.217~220nm
C.1700~1800cmˉ1
D.420nm
E.低40cmˉ1
1.甲型强心苷的UV最大吸收峰为
2.乙型强心苷的UV最大吸收峰为
正确答案:1.B;2.A
(3~6题共用备选答案)
A.α-葡萄糖苷
B.β-果糖苷
C.β-葡萄糖苷
D.各种苷
E.2,6-去氧糖苷
酶催化水解具有专属性,指出可酶解下列苷的酶
3.麦芽糖酶
4.转化糖酶
5.杏仁苷酶
6.纤维素酶
正确答案:3.A;4.B;5.C;6.C
麦芽糖酶可水解α-葡萄糖苷。转化糖酶可水解β-果糖苷。杏仁苷酶可水解β-葡萄糖苷。纤维素酶可水解β-葡萄糖苷。
(7~9题共用备选答案)
A.有糖醛酸结构
B.邻2 0H结构
C.有苯环
D.有4-C=O
E.有邻2 0H及4-C=O和5-OH
7.提取黄芩苷采用水煮,后调pH=1~2,得到黄芩苷沉淀是利用
8.黄芩苷遇醋酸铅生成橙红色沉淀是因为
9.黄芩苷遇碱显黄色,后变棕黑色是因为
正确答案:7.A;8.E;9.B
黄芩苷中有葡萄糖醛酸,以盐形式存在,可溶于水中,加酸至酸性(pH=1~2),变为游离酸,难溶于水,沉淀析出。黄芩苷结构中有邻二酚羟基,可与醋酸铅生成橙红色沉淀。黄芩苷结构中有邻二酚羟基,在碱液中不稳定,易被氧化,由黄色→深红色→绿棕色沉淀。
(10~13题共用备选答案)
A.消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律不齐
B.解痉止痛、散瞳
C.抗癌
D.抗菌、抗病毒
E.风寒感冒、支气管哮喘
下列化合物主要用于治疗
10.麻黄碱
11.小檗碱
12.苦参碱
13.紫杉醇
正确答案:10.E;11.D;12.A;13.C
麻黄主治风寒感冒、支气管哮喘等症,其主要有效成分是麻黄碱。小檗碱具有抗菌、抗病毒作用。苦参总生物碱具有消肿利尿、抗肿瘤、抗病原体、抗心律不齐等作用.紫杉醇具有抗癌活性。其中主要成分是苦参碱。
(14~17题共用备选答案)
A.单萜
B.二萜
C.倍半萜
D.三萜
E.四萜
请标明由以下异戊二烯单位聚合而成的萜类名称
14.6个
15.2个
16.4个
17.3个
正确答案:14.D;15.A;16.B;17.C
三萜有30个C,由6个异戊二烯单位聚合而成。单萜有10个C,由2个异戊二烯单位聚合而成。二萜有20个C,由4个异戊二烯单位聚合而成。倍半萜有15个C,由3个异戊二烯单位聚合而成。
(18~21题共用备选答案)
A.5-OH黄酮
B.3-OH黄酮
C.7,4'-20H黄酮
D.7或4'-OH黄酮
E.7-OCH3-黄酮以下碱溶液可溶解的黄酮为
18.NaHC03溶液
19.Na2C03溶液
20.0.2%NaOH溶液
21.4%NaOH溶液
正确答案:18.C;19.D;20.B;21.A
黄酮因有酚-OH,显酸性,可与碱反应。但因酚-OH位置不同,酸性不同,7,4′-OH酸性最强,可溶于NaHC03溶液中。7或4′-OH黄酮酸性比较强,可溶于Na2C03溶液。3′-OH黄硐酸性较弱,可溶于0.2%NaOH溶液。5′-OH黄硐因5′-OH与4′-羰基成分子内氢键酸性最弱,只能溶于4%NaOH溶液中。
(22~25题共用备选答案)
A.没食子酸鞣质
B.复杂的多元酚类化合物
C.酚酸与糖或多元醇以苷键或酯键结合而成化合物
D.黄烷-3-醇的聚合物
E.可水解鞣质、缩合鞣质
22.鞣质为一类
23.鞣质主要分为2类,分别为
24.缩合鞣质为
25.可水解鞣质为
正确答案:22.B;23.E;24.D;25.C
鞣质又称鞣酸或丹宁,为复杂的多元酚类化合物。鞣质主要有2类:可水解鞣质和缩合鞣质。缩合鞣质是黄烷-3-醇的聚合物,遇酸、碱或放置会聚合成更大分子。可水解鞣质是酚酸与糖或多元醇以苷键或酯键结合而成的化合物,按酚酸不同分类为没食子酸和逆波食子酸鞣质。可水解鞣质,遇酸、碱可被水解。
(26~29题共用备选答案)
A.二氢黄酮
B.黄酮苷
C.3-OH和5-OH黄酮
D.查耳酮
E.邻二酚羟基黄酮以下四种试剂可用于检识
26.氯化锶
27.四氢硼钠
28.二氯氧锆
29.醋酸镁(显蓝色荧光)
正确答案:26.E;27.A;28.C;29.A
氯化锶与有邻二酚羟基黄酮产生绿至棕色,甚至黑色。四氢硼钠专属性强,与二氢黄酮生成红-紫色。3-OH,5-OH黄酮和二氯氧锆反应生成黄色,但前者稳定。如后加枸橼酸,5-OH黄酮退色,3-OH的产物不退色。多数黄酮类化合物均显色,但二氢黄酮及二氢黄酮醇(在紫外灯下观察),显天蓝色荧光,黄酮及醇、异黄酮显黄-褐色。
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(30~32题共用备选答案)
A.乌苏烷型
B.甾体和三萜皂苷
C.五环三萜和四环三萜
D.螺旋甾、异螺旋甾、变形螺甾烷及呋甾烷醇类
E.齐墩果烷型
说明下列成分结构分类
30.皂苷分为
31.甾体皂苷有
32.三萜皂苷有
正确答案:30.B;31.D;32.C
皂苷一般分为甾体皂苷和三萜皂苷。甾体皂苷的苷元一般有螺甾烷、异螺甾烷、变形螺甾烷及呋甾烷,常见的是前2种。三萜皂苷的苷元主要有五环三萜和四环三萜。
(33~36题共用备选答案)
A.东莨菪碱<莨菪碱
B.顺-10-羟基二氢去氧可待因>反-10-羟基二氢去氧可待因
C.小蘖碱>吗啡
D.秋水仙碱<吗啡
E.麻黄碱>去甲麻黄碱说明由下列原因造成碱性不同的生物碱
33.氢键效应
34.空间效应
35.共轭效应
36.诱导效应
正确答案:33.B;34.A;35.D;36.E
顺式-10-羟基二氢可待因中,OH和N在分子结构同侧,易和成盐后(NH+)结构中H+成氢键,使盐稳性,碱性强。东莨菪碱在N附近有三元氧环,造成位阻(空间效应),使成盐时H+不易和N成盐,碱性小。秋水仙碱为酰胺碱,因羰基和N的电子对产生共轭(拉电子),使N碱性变小,吗啡为叔胺N,相对碱性大。麻黄碱pKa=9.58,去甲麻黄碱pKa=9.00(碱性小),是因为麻黄碱中多一个供电子基团CH3。
(37~39题共用备选答案)
A.黄芩苷
B.黄酮、黄酮醇及其苷类,双黄酮等
C.葛根素、大豆素、大豆苷
D.陈皮苷
E.芦丁
37.黄芩中主要成分是
38.葛根中主要成分是
39.银杏叶中主要成分是
正确答案:37.A;38.C;39.B
黄芩中主要成分是黄芩苷,是黄酮-7-葡萄糖醛酸苷,苷元中有邻二羟基。黄芩苷经水解或酶解产生苷元不稳定,氧化成绿色邻醌。葛根中主要成分是大豆素、葛根素等,为异黄酮,葛根素是碳苷。银杏叶含多种黄酮,主要是黄酮(木犀草素:5,7,3′,4′-40H黄酮),黄酮醇(山柰酚:5,7,4′-30H黄酮醇,槲皮素:5,7,3′,4′-40H黄酮醇)及其苷类,还有双黄酮。D.陈皮苷是从陈皮中得到,是二氢黄酮苷。E.芦丁是槐米主要成分,是黄酮醇苷。
(40~42题共用备选答案)
A.酸水解时,原生苷元构型易变化且环合
B.以盐的形式存在,难被水解
C.易水解,苷元结构稳定
D.酸水解时,醚环开环,生成双烯结构
E.难溶于水简述下列皂苷的特性
40.甘草皂苷
41.四环三萜人参皂苷
42.柴胡皂苷
正确答案:40.B;41.A;42.D
甘草皂苷糖为葡萄糖醛酸,且苷元中也有羧基,所以在中药中常以羧酸盐形式存在,糖醛酸苷难被水解。四环三萜人参皂苷酸水解时,原生苷元20位构型容易变化,侧链受热易发生环合。柴胡原生皂苷a,d,e,c,结构中有13,28-环氧醚键,在酸性条件下开裂,产生同环或异环双烯。
(43~46题共用备选答案)
A.抗菌、消炎
B.抗菌、扩张冠状动脉血流量,治疗冠心病、心肌梗死
C.糖尿病
D.增加冠状动脉血流量,降低心肌耗氧量
E.扩张冠状血管、增加脑血流量
说明下列中药中有效成分的生物活性
43.丹参
44.黄芩
45.葛根
46.银杏
正确答案:43.B;44.A;45.D;46.E
丹参具有抗菌、扩张冠状动脉血流量,治疗冠心病、心肌梗死。其中主要活性成分为菲醌类化合物。黄芩中黄芩苷具有抗菌、消炎作用。葛根中葛根总黄酮具有增加冠状动脉血流量,降低心肌耗氧量作用。银杏叶中黄酮类化合物有扩张冠状血管、增加脑血流量作用。
(47~49题共用备选答案)
A.次级苷、葡萄糖
B.脱水苷元、葡萄糖、2,6-去氧糖
C.苷元+葡萄糖,2,6-去氧糖
D.苷元,α-去氧糖,双糖(α-去氧糖-β-D-葡萄糖)
E.苷元内酯环开裂产物
紫花洋地黄苷A用下列方法水解所得产物分别为
47.强酸水解
48.紫花苷酶酶解
49.温和酸水解
正确答案:47.B;48.A;49.D
紫花洋地黄苷A结构为苷元-(α-去氧糖):-葡萄糖,当用强酸水解时,可将每个苷键水解,得到苷元和3个α-去氧糖和葡萄糖,但苷元被破坏,脱水。紫花洋地黄苷A用紫花苷酶(紫花毛地黄中自身酶)酶解时,因其是β-D-葡萄糖酶,所以只能酶解去掉葡萄糖,得到次级苷[苷元-(α-去氧糖)3]。紫花洋地黄苷A温和酸水解,只能水解易水解的。α-去氧糖,不能水解连接的葡萄糖,所以得到苷元,α-去氧糖和一双糖(α-去氧糖-葡萄糖)。
(50~53题共用备选答案)
A.离子交换色谱
B.聚酰胺色谱
C.葡聚糖凝胶G
D.大孔吸附树脂
E.硅胶或氧化铝吸附色谱选择合适的色谱条件分离下列各组化合物
50.邻苯二酚和间苯二酚
51.多糖和低聚糖
52.糖和苷
53.苦参碱和氧化苦参碱
正确答案:50.B;51.C;52.D;53.E
聚酰胺为吸附色谱,聚酰胺与酚-OH形成氢键吸附,但由于邻苯二酚中2个OH形成内氢键,则不易与聚酰胺形成氢键,被吸附弱(Rr大),所以可分开。凝胶过滤法又称分子筛,最常用的是葡聚糖凝胶G,其为网状颗粒结构,常用水溶液浸泡装入色谱柱后,然后加入被分离的物质,低聚糖因分子小进入颗粒内部,多糖因分子大留在颗粒之间空隙中,然后用洗脱液洗脱时,颗粒之间的大分子多糖先被洗出,在内部的小分子后被洗出,达到分离的目的。大孔吸附树脂的吸附性能和很多因素有关,分离糖和苷一般选择非极性树脂,其对非极性物质吸附能力强,糖的极性大于苷,被吸附弱,所以先被洗脱,苷后被洗脱,达到分离的目的。游离生物碱是亲脂性化合物,可用吸附色谱分离,吸附剂可选用硅胶或氧化铝,其为极性吸附剂,所以对极性相对大的氧化苦参碱吸附能力强(Rf小),对苦参碱吸附能力弱,二者被分离。
(54~57题共用备选答案)
A.黄酮
B.异黄酮
C.二氢黄酮
D.二氢黄酮醇
E.黄酮醇
黄酮类化合物C环氢谱(1H-NMR)的化学位移值(6值)可用于鉴别各类黄酮,指出具如下C环特征吸收为哪种黄酮
54.86.30(单峰)
55.67.6~67.8(单峰)(单峰,若以氚代二甲基亚砜为溶剂时,为8.5~8.7)
56.65.2和62.8(均为双二重峰)
57.S4.9和S4.3(均为二重峰)
正确答案:54.A;55.B;56.C;57.D
86.30为黄酮C环3-H化学位移值。87.6~87.8为异黄酮2-H。65.2和82.8为二氢黄酮2-H,3-2H。84.9和84.3为二氢黄酮醇2-H和3-H。
(58~61题共用备选答案)
A.查耳酮
B.黄酮和黄酮醇
C.花色素
D.二氢黄酮
E.二氢黄酮和异黄酮
请说明具有下列颜色的黄酮类化合物为
58.随pH不同而改变颜色的是
59.通常显黄至橙色的是
60.一般不显色的是
61.自身无色但在碱液中变为橙色的是
正确答案:58.C;59.A;60.E;61.D
花色素pH<7为红色,pH=8.5为紫色,pH>8.5为蓝色。查耳酮为黄至橙色,一般黄酮和黄酮醇为黄色。二氢黄酮和异黄酮无色,不具有交叉共轭体系或共轭链接较短,不显色。二氢黄酮遇碱开环转为查耳酮(橙色)。
(62~65题共用备选答案)
A.仅有游离羰基峰(1678~1653cmˉ1)
B.仅有一个缔合羰基峰
C.有2个羰基吸收峰,峰值差24~38cmˉ1
D.有2个羰基吸收峰,峰值差40~57cmˉ1
E.无羰基吸收峰
说明有下列羟基的蒽醌类化合物的红外羰基吸收峰情况
62.1-OH
63.1,8-2 OH
64.1,4或1,5-2 0H
65.无a-OH
正确答案:62.C;63.D;64.B;65.A
1个羰基。α位有OH,成氢键,另一个无OH,不成氢键,2个羰基化学环境不同,所以产生2个吸收峰。1个羰基。位有2个OH,OH和其成氢键,另一个羰基旁无OH,不成氢键,所以有2个羰基峰,只是两个峰位相差大。2个羰基。位均有OH,均形成氢键,羰基化学环境相同,所以只有1个吸收峰。无α-OH时,2个羰基也相同,所以只产生1个峰,但因无氢键,数值大。
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(66~69题共用备选答案)
A.齐墩果烷型五环三萜,糖为葡萄糖醛酸
B.甾体皂苷
C.四环三萜(达玛烷型)
D.羽扇豆烷型
E.齐墩果烷型五环三萜,苷元多有氧环或为异环双烯等
66.人参皂苷结构多属于
67.甘草皂苷结构属于
68.柴胡皂苷结构属于
69.知母皂苷结构属于
正确答案:66.C;67.A;68.E;69.B
人参皂苷多属于四环三萜(达玛烷型)。甘草皂苷结构属于齐墩果烷型,五环三萜糖为葡萄糖醛酸。柴胡皂苷结构属于齐墩果烷型,五环三萜,苷元多有氧环或为双烯等。知母皂苷为甾体皂苷。
(70~72题共用备选答案)
A.C6Hs
B.CCl4
C.Et20
D.MeOH
E.EtOH
选择适合的溶剂分离下列生物碱
70.苦参碱和氧化苦参碱
71.汉防己甲素和汉防己乙素
72.莨菪碱和东莨菪碱
正确答案:70.C;71.A;72.B
氧化苦参碱为氮氮氧化物,难溶于乙醚(Et2O)汉防己乙素因为有酚OH,难溶于苯(C6H6)东莨菪碱因有含氧环难溶于CCl:(四氯化碳);D.MeOH(甲醇):E.EtOH(乙醇)
(73~76题共用备选答案)
A.麻黄碱
B.小檗碱
C.莨菪碱
D.山莨菪碱
E.樟柳碱
指出发生下列鉴别反应的生物碱为
73.加氢氧化钠使成强碱性,再加丙酮生成黄色结晶,遇漂白粉产生樱红色
74.与常见的生物碱沉淀剂不产生常见的沉淀反应,但遇二硫化碳-硫酸铜或硫酸铜,再加NaOH分别产生棕色和蓝紫色。
75.加氯化汞产生黄色,加热后转为红色
76.不产生Vitali反应的莨菪烷类生物碱
正确答案:73.B;74.A;75.C;76.E
小檗碱可以发生丙酮加成反应。麻黄碱发生二硫化碳-硫酸酮反应。阿托品是左旋莨菪碱的消旋体,可以发生氯化汞沉淀反应。莨菪碱、东莨菪碱和山莨菪碱均产生Vitali反应,樟柳碱,结构不同,多1个OH,所以不发生该反应。
(77~79题共用备选答案)
A.盐酸盐
B.酒石酸盐
C.草酸盐
D.硫酸盐
E.碳酸盐选择合适的成盐形式分离下列生物碱
77.麻黄碱和伪麻黄碱
78.小蘖碱和其共存的碱
79.奎宁和其共存的生物碱
正确答案:77.C;78.A;79.D
麻黄碱草酸盐比伪麻黄碱草酸盐溶解度小,先析出结晶,过滤,后者留在母液中。小檗碱盐酸盐溶解度比其他共存碱的盐小,先析出结晶、过滤,后者留在母液中。奎宁硫酸盐溶解度小于其他盐,先析出,与其他成分分离。
(80~81题共用备选答案)
A.铅盐沉淀法
B.正相分配色谱法(硅胶,氯仿-甲醇-水等)
C.碱溶酸沉淀法
D.胆甾醇沉淀法
E.分级沉淀法
简述下列皂苷的提取分离方法
80.人参皂苷
81.甘草皂苷
正确答案:80.B;81.C
利用人参皂苷极性差异,可以选用正相分配色谱法分离。利用甘草皂苷有COOH,可以选用碱溶酸沉淀法分离。
(82~85题共用备选答案)
A.大黄酚或大黄素甲醚
B.大黄酸
C.大黄素
D.1-羟基蒽醌
E.无羟基蒽醌
依次用以下碱性从乙醚中萃取上列化合物,从各种碱液中可得到的化合物为
82.NaHC03溶液
83.Na2CO3溶液
84.1%NaOH溶液
85.5%NaOH溶液
正确答案:82.B;83.C;84.A;85.D
大黄酸中有COOH,酸性最强,可用弱碱NaHC03萃取得到。大黄素结构中有β-酚OH,酸性较强,可用Na2C03萃取得到。大黄酚和大黄素甲醚有2个α-酚羟基,因其与C=O成氢键,酸性减小,只能用1%NaOH才能萃取得到。1-羟基蒽醌,只有1个α-OH,因为羰基成氢键,酸性最弱,所以用强碱5%NaOH才能形成钠盐,溶于碱液。
(86~89题共用备选答案)
A.异喹啉<四氢异喹啉
B.麻黄碱<去甲麻黄碱
C.伪麻黄碱>麻黄碱
D.利血平<一般叔胺碱
E.咖啡碱<一般生物碱
说明由下列原因造成碱性不同的生物碱为
86.氢键效应
87.空间效应
88.杂化方式
89.共轭效应
正确答案:86.C;87.D;88.A;89.E
伪麻黄碱邻位碳上成盐后,H+和OH形成分子内氢键,稳定性大于麻黄碱,所以碱性大于麻黄碱。利血平结构见课本,其结构从左向右第3个环,缺一个N,应为:由于位阻(空间效应),H+难和N成盐,所以碱性小于一般叔胺生物碱。异喹啉N是sp2杂化,四氢异喹啉N是sp3杂化,碱性sp3杂化>sp2杂化。咖啡碱中酰胺氮原子上未共用电子对与羰基形成ρ-π共轭效应,使其碱性减弱。
(90~92题共用备选答案)
A.糖和非糖连接的键
B.配糖体
C.苷中的非糖部分
D.糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳连接而成的化合物
E.糖和糖连接而成的化合物
回答下列问题
90.苷键是
91.苷的结构是
92.苷元是
正确答案:90.A;91.D;92.C
糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物称为苷,连接的键称为苷键,有时糖与糖连接的键也称苷键。苷的结构是糖或糖的衍生物与一非糖物质通过糖的端基碳连接而成。苷元是苷结构中的非糖部分。
(93~96题共用备选答案)
A.苯醌、萘醌
B.苯醌、萘醌中醌环上有未被取代的结构
C.蒽醌
D.有α-OH或邻OH的蒽醌
E.醌类化合物
说明下列反应用于鉴别的化合物
93.Feigl反应
94.无色甲蓝反应
95.kesting-craven反应
96.与金属离子Mg2+反应
正确答案:93.E;94.A;95.A;96.D
C:鉴别蒽醌的反应为Borntrfiger′s反应,遇碱变红一紫色。Feigl反应中,醌类在反应中起传递电子作用,凡是有醌的结构均发生反应。无色亚甲蓝专用于检识苯醌及萘醌。Kesting-craven反应用于检识苯醌和萘醌中醌环上有未被取代的结构,蒽醌类化合物具有。-OH或邻OH可与Mg2+形成络合物,产生颜色。
(97~99题共用备选答案)
A.增加冠状动脉血流量降低心肌耗氧量
B.降压
C.抗菌、消炎
D.抗癌
E.扩张冠状血管和增加脑血流量
说明下列中药及其主要成分的生物活性
97.黄芩苷
98.葛根总黄酮
99.银杏黄酮
正确答案:97.C;98.A;99.E
黄芩苷具有抗菌、消炎作用。葛根总黄酮具有增加冠状动脉血流量、降低心肌耗氧量作用。银杏黄酮具有扩张冠状血管和增加脑血流量作用。
(100~101题共用备选答案)
A.简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素
B.苯骈α-吡喃酮(邻羟基桂皮酸内酯)
C.C6-C3-C6结构
D.生物界含N的有机物
E.非糖与糖端基碳连接而成的化合物
100.香豆素的基本结构为
101.将香豆素结构分类,主要有
正确答案:100.B;101.A
香豆素结构主要分为三类:简单香豆素、呋喃香豆素及吡喃香豆素。
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