岩土工程师基础辅导：普通化学（9）

　　难溶电解质的多相解离平衡

　　1.难溶电解质的沉淀溶解平衡

　　难溶电解质的沉淀溶解平衡:

　　AnBm(s) == nA m+(aq)+mBn-(aq)

　　(1)溶度积(常数)：Ksp(AnBm)={ ceq(Am+)}n{ceq(Bn-)}m

　　溶度积Ksp在一定温度下为一常数.

　　如, AgCl(s) ===== Ag+(aq)+Cl-(aq)

　　25oC,KSP(AgCl)={ceq(Ag+)｝.{ceq(Cl-)｝=1.77×10-7

　　KSP(CaF2)= ceq(Ca2+ ).{ ceq(F-)}2=3.4×10-11

　　KSP{ Mg(OH)2}=ceq(Mg2+ ).{ ceq(OH-)}2=1.8×10-11

　　(2)溶解度s(mol.dm-3)与溶度积Ksp的关系：

　　1)溶解度s:每dm3水溶液中含溶质的摩尔数, mol.dm-3。

　　2) 溶解度s与溶度积Ksp的关系：

　　对于AB型沉淀： 如 AgCl、AgBr、AgI、CaCO3、CaSO4等。

　　CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq)

　　平衡浓度/mol?dm-3 s s

　　Ksp (CaCO3) = s2 ， s= 对于A2B或AB2型沉淀： 如 Ag2CrO4,Mg(OH)2等。

　　Ag2CrO4 (s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)

　　平衡浓度/mol?dm-3 2s s

　　Ksp (Ag2CrO4) = (2s)2s = 4s3 ，s= 对同一种类型的沉淀, 溶度积Ksp越大, 溶解度S越大;对不同类型的沉淀,通过计算S比较溶解度的大小。

　　例1.250C时,铬酸银(Ag2CrO4)的溶解度为1.31×10-4 mol.dm-3,求其溶度积.

　　解: Ag2CrO4 (s) = 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)

　　平衡浓度/mol?dm-3 2s s

　　Ksp (Ag2CrO4) = (2s)2s = 4s3=4×(1.31×10-4)3=9.0×10-12

　　例2. 250C时, AgCl、Ag2CrO4的溶度积分别为1.56×10-10、9.0×10-12

　　，问其溶解度何者为大?

　　解：AgCl溶解度为：s= = Ag2CrO4的溶解度为：s= 可见溶解度大小为： Ag2CrO4> AgCl

　　(3)溶度积规则：判断沉淀的生成和溶解。

　　溶液中,离子浓度的乘积：Q={C(Am+)}n{C(Bn-)}m

　　溶度积：Ksp(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn-)}m

　　若 Q

　　Q=KSP ,饱和溶液,沉淀和溶解达到平衡;

　　Q>KSP ，过饱和溶液，有沉淀析出

　　如，在FeS的饱和溶液中，Q=KSP ,加入盐酸后，由于S2-+2H+=H2S(g)，降低S2-浓度，使Q

　　注意:

　　1) Q为任意状态溶液离子浓度如起始浓度以计量系数为指数的乘积;

　　2)若有几种沉淀,先满足Q=KSP者,先沉淀;

　　3)沉淀完全(离子浓度<10-6) 不等于离子全部沉淀.

　　例:将0.10moldm-3 MgCl2溶液与 0.10moldm-3 氨水,问溶液能否生成Mg(OH)2沉淀?已知Ksp[Mg(OH)2]=5.61x10-12; 氨水Kb=1.77×10-5

　　解:混合后,

　　Q= c(Mg2+ ).{ c(OH-)}2=0.050×{ 9.4×10-4}2=4.42×10-8

　　KSP{ Mg(OH)2}=1.8×10-11

　　Q>KSP ,故有沉淀析出.

　　(4)同离子效应：在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质具有相同离子的易溶电解质，可使难溶电解质溶解度降低，这种现象叫做同离子效应。

　　例如，在AgCl溶液中，加入NaCl，使AgCl溶解度下降。

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