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初级中药士考试辅导:甾体皂苷结构特征 $lesson$
结构特征:
(1)皂苷元由27个碳组成,共有A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷.
(2)根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S) 25L(绝对构型),25βF(直立键),和异螺甾烷醇(C25R) 25D(绝对构型),25αF(平伏键)。25R稳定性大于25S
(3)苷元分子C3为β-取向,与糖基成苷。
(4)组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、 D-半乳糖、 D-木糖、L-鼠李糖和阿拉伯糖为主。
(5)不含羧基,呈中性,称为中性皂苷。
2、甾体皂苷的分类
(1)螺甾烷醇型皂苷 如:知母皂苷A-Ⅲ
(2)异螺甾烷醇型 自然界中占绝大多数。薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表,是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料。
(3)呋甾烷醇型
螺甾烷醇型皂苷的生源前体,称为原皂苷,最大的特征是F环开环,碳22位上多有羟基或甲基取代;碳26上羟基均与葡萄糖成苷。如:菝契根中的原菝契皂苷,是F环开裂的呋甾烷醇型双糖链皂苷,易被β-葡萄糖苷酶酶解,失去C26位上的葡萄糖,同时F环重新环合,转为螺甾烷醇型的单糖链皂苷菝契皂苷。
(4)变形螺甾烷醇型 F环为呋喃环的螺甾烷衍生的皂苷。