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1. 若反应涉及气液两相,为什么在计算k标时可以把c标和p标混用?
答:对于多相平衡体系的平衡常数,请参考我们网站上关于“气液混和体系平衡常数表达式的推导”。
2. 为什么液态水不用写入平衡表达式?毕竟k与deltaG有关。
答:对于纯液体和纯固体来说,它们在反应过程中的浓度基本保持不变。也就是说G-G0=2.303RT*lg(c/c0)=0,所以对反应自由能没有影响或影响很小。注意:纯物质的标态浓度不再是1mol/dm3,而是纯物质在标态下的单位体积摩尔数。
3. 在液体溶液中,我们可以将溶解质的摩尔浓度积作为平衡常数,而气体溶剂中,相应的平衡常数是什么?其与压强、温度有什么关系?
答:平衡常数是根据正反应速率等于逆反应速率的等式而得来的,反应速率说到底是和物质的活度(至于什么叫活度,留待物理化学课程中学习,此处不详述)有关,因此在液相反应中平衡常数表现为摩尔浓度商,气相反应中表现为压力商,固体活度一般看成1,通常不列入平衡常数的表达式中。
至于本问题,我想气相反应生成沉淀的情况很少很少,如果有的话,我们用压力商来处理也不会有问题。
所有的平衡常数都和温度有关,关系可见Von’t Hoff方程(与克-克方程很像)。
4. 在平衡常数表达式中,纯固体和纯液体可以不被表示出来,但为什么要用“1”代替呢?
答:前面已经说过,平衡常数的表达式是由速率的表达式而来的,如果速率与固、液体无关的话,那么相当于在速率的表达式子中该物质的浓度(压力)值为1(因为1的任何次幂都为1),所以在平衡常数表达式中该项值也为1。
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