本题考查建筑施工企业主要负责人初次安全培训的内容范围。根据安全生产教育培训规定，主要负责人初次培训包含七类内容：(1)安全生产法律法规、规章及标准；(2)安全生产管理基本知识、安全生产技术、安全生产专业知识；(3)重大危险源管理、重大事故防范、应急管理和救援组织以及事故调查处理的有关规定；(4)职业危害及其预防措施；(5)国内外先进的安全生产管理经验；(6)典型事故和应急救援案例分析；(7)其他需要培训的内容。选项A、B、C均属于主要负责人初次培训的规定内容。选项D`特种作业人员的操作技能和实际操作考核方法`属于特种作业人员培训的专项内容，不属于主要负责人培训的范畴，主要负责人侧重于管理层面的知识和能力培养，而非具体操作技能培训。因此正确答案为D。